Preasfinția Sa fost ales în demnitatea de episcop-vicar patriarhal, cu numele de ‘Sinaitul’, de către Sfântul Sinod al Bisericii Ortodoxe Române, în ziua de 4 octombrie 2000, la propunerea vrednicului de pomenire Părinte Patriarh Teoctist. În această calitate, a coordonat și îndrumat, conform deciziei patriarhale, următoarele sectoare: Relații Externe Bisericești, Comunități Externe, Învățământ, Biserică și Societate, Diaconia, Biroul de Presă și Biroul de Pelerinaje. Începând din septembrie 2002, a primit spre coordonare Sectorul Comunități Externe, Sectorul Patrimoniu Național Bisericesc, Asociația Diaconia, Așezământul social ‘Patriarhul Justinian Marina’, Biroul de Pelerinaje al Patriarhiei Române cu Agenția de turism ‘Pelerinul’, Centrul de Servicii al Patriarhiei, precum și îndrumarea activității Schitului Darvari din București. Preasfințitul Ambrozie, a fost ales în demnitatea de Episcop al Giurgiului de către Colegiul Electoral Bisericesc, întrunit sub președinția vrednicului de pomenire Părinte Patriarh Teoctist în ziua de 8 februarie 2006 și a fost întronizat în ziua de 9 aprilie în Catedrala episcopală ‘Adormirea Macii Domnului’ din Giurgiu.
15 octombrie 2012 – Se împlinesc doisprezece ani de la hirotonia întru arhiereu a Preasfințitului Ambrozie, Episcopul Giurgiului
